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馬錢子炮制解毒方法 馬錢子炮制

馬錢子 ， 又名土鱉蟲、苦果 ， 是馬錢科植物馬錢子的干燥成熟種子 。呈紐扣狀圓板狀 ， 往往一側微凹 ， 有濃密的絲毛 。根據《中國藥典》(2015年版) ， 馬錢子味苦而溫；它有毒 。入肝脾經 。具有通絡止痛、散結消腫的功效 。可用于跌打損傷、骨折腫痛、風濕麻木、癱瘓、癰腫腫痛、咽喉腫痛 。通常用量為0.3~0.6g ， 經加工后制成丸劑 ， 粉末使用 。中醫(yī)常用馬錢子治療骨折、肌腱損傷、中風癱瘓等神經系統疾病 。
馬錢子的毒性在明代逐漸被認識 。明代李仲禮在《本草綱目》(公元1612年)中記載 ， 甲魚有大毒 ， 但其寒毒較次 ， 故元虛氣虛證禁服 。清代張錫純在他的《西醫(yī)錄》一書中描述馬錢子其毒甚烈 ， 其毛尤毒于貔貅 。但是 ， 如果制作得當 ， 有毒的可以無毒 。但它的通經活絡、通達關節(jié)的力量遠勝于其他藥物 。“這一描述既肯定了馬錢子對疾病的獨特治療作用 ， 又認識到馬錢子有劇毒 。
研究證明 ， 馬錢子含有生物堿、苷類、酸類、醇類等數十種化學成分 。生物堿類約占1.5 ~ 5% ， 包括士的寧、馬錢子堿、馬錢子堿、偽馬錢子堿、偽馬錢子堿、異馬錢子堿、異馬錢子堿等 。士的寧和馬錢子堿約占總生物堿的80% ， 主要是士的寧 ， 約占40-50% ， 其次是馬錢子堿 ， 約占30-40% 。馬錢子的毒性主要由士的寧和馬錢子堿引起 。士的寧和馬錢子堿可選擇性興奮脊髓背角細胞 ， 增強脊髓運動反射 ， 引起感覺器官敏感 ， 表現為骨骼肌張力增加 。它們還能興奮延髓內的呼吸中樞和血管運動中樞 ， 改善大腦皮質內的感覺中樞功能 ， 產生強直性驚厥 ， 最后出現呼吸麻痹而死亡 。馬錢子可損傷腎小管上皮細胞 ， 破壞糖酵解、脂質和氨基酸代謝 ， 長期服用可導致肝腎功能障礙 。
為了更好地將馬錢子應用于臨床 ， 歷代醫(yī)家都非常重視馬錢子的毒性控制 。采用的方法除了控制劑量外 ， 還包括具體炮制、方劑配伍等 。最重要的是通過炮制降低毒性 ， 如燙、炒、甘草、尿等 。
根據蔡對馬錢子不同炮制方法的研究比較 ， 證明馬錢子生物堿中士的寧和馬錢子堿的含量均有不同程度的降低 。其中 ， 砂燙或炒制后的馬錢子中士的寧含量平均下降28%左右 。而馬錢子堿含量平均下降40%左右 ， 其中以尿浸法因浸泡時間較長 ， 生物堿含量下降最為明顯 。
實驗證明 ， 馬錢子經高溫加熱(220 ~ 260℃加熱3 min)后 ， 士的寧和馬錢子堿的含量明顯降低 ， 而士的寧、異馬錢子堿、士的寧N-氧化物和馬錢子堿N-氧化物的含量增加 。在高溫下加熱到160℃時 ， 馬錢子堿可以開環(huán)轉化為異形結構 ， 或者從吲哚環(huán)上脫去一個甲氧基 ， 接上一個羥基 。馬錢子堿的氮氧化物只需稍加加熱即可進行 ， 而異馬錢子堿及其氮氧化物可進一步氧化或開環(huán)轉化為異馬錢子堿氮氧化物 。當士的寧加熱到230℃時 ， 連接在第12個碳原子上的醚鍵可以打開形成士的寧 ， 而士的寧氮氧化物只有加熱到50℃才能形成 。異色氨酸可加熱至50℃左右生成異色氨酸氮氧化物 ， 而異色氨酸氮氧化物的局部開環(huán)需要在180℃以上 。實驗發(fā)現 ， 當加熱溫度超過260℃時 ， 馬錢子堿大部分被破壞成無序的無定形產物 。當溫度超過285℃時 ， 士的寧會被破壞成無定形產物 。這就解釋了為什么中藥馬錢子的炮制溫度要用砂燙法控制在230 ~ 240℃ 。因為士的寧和馬錢子堿約占馬錢子總生物堿的80% 。因此 ， 馬錢子堿和馬錢子堿通過加熱反應的轉化規(guī)律也代表了馬錢子在炮制過程中主要活性成分的轉化規(guī)律 。
通過比較士的寧、馬錢子堿及其氮氧化物的毒性 。結果表明 ， SNO和BNO的毒性明顯低于S和b ， SNO約為S的1/10；Bn約為B的1/15 ， 在中、高劑量組 ， SNO和BNO的中毒潛伏期明顯長于S和B；一般后兩者一出現抽搐就能致人死亡 ， 前兩者可反復采摘不致死 。說明士的寧和馬錢子堿氮氧化物 ， 尤其是馬錢子堿氮氧化物 ， 具有與馬錢子堿相似的藥理作用 。表明士的寧和馬錢子堿的氮氧化物不僅降低了毒性 ， 而且保留了藥理活性 。因為馬錢子堿及其氮氧化物具有顯著的鎮(zhèn)痛、抗炎、鎮(zhèn)咳、祛痰、抗血栓和抗血小板聚集作用 。馬錢子祛風除濕、止痛、舒筋活絡的整體功效提供了依據 。
可見熱處理是降低士的寧和馬錢子堿含量 ， 增加其異常結構和氮氧化物含量的有效途徑 。然而 ， 一些士的寧和馬錢子堿仍然存在 。
【馬錢子炮制解毒方法 馬錢子炮制】作者認為馬錢子的炮制除了熱處理外 ， 還需要熱處理前浸泡 ， 熱處理后粉碎 ， 這也是一種有效的炮制方法 。歷史上清朝的龍知章、張錫純以及現代的張樂天、張覺人都是只通過熱處理來使用馬錢子的 。龍《蠓之藥》中馬錢子的炮制方法如下:“黑豆水煮三炷香時 ， 以滲透程度為度 ， 豆水盛盛十日以上 。取出藥 ， 剝心:用細牙砂炒熟 ， 研成黑粉備用 。張錫純炮制馬錢子的方法是:將馬錢子去毛 ， 用水煮兩三次 ， 然后取出 。用刀刮皮 ， 泡熱湯 ， 三天換湯 ， 取出 。然后放入香油中炸至純黑色 ， 掰開看微黃 ， 溫度就到了 。取出馬錢子 ， 用溫水洗幾次 ， 把油洗干凈 。同鍋用沙子翻炒；土里有油氣 ， 換土再換土炒 ， 讓油氣盡可能干凈 。”此法除高溫油炸外 ， 還采用浸泡漂洗、砂炒除油、研磨成膏等 。從蔡的前期研究可以看出 ， 這些方法都可以降低士的寧生物堿和士的寧生物堿的含量 。雖然沒有指出經過一系列炮制方法后馬錢子堿的毒性成分滅活有多徹底 ， 但張錫純等人的馬錢子堿用量遠遠高于教科書中單一炮制方法的馬錢子堿用量 。每次最多服用2分 ， 每日2次 ， 每日劑量相當于1.25g ， 明顯大于現代中醫(yī)講義規(guī)定的0.3 ~ 0.9 g的標準 。然而 ， 張并沒有“認錯” 。

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